95% 與雙膦配體組合可實(shí)現(xiàn)手性控制(ee>90%) 水溶性改性后可用于兩相催化體系 巴斯夫開發(fā)的[Rh(OAc)(CO)(TPPTS)?]催化劑,周轉(zhuǎn)數(shù)(TON)" />
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醋酸銠回收催化烯烴氫甲?;磻?yīng)
醋酸銠(Rh(OAc)?)回收在均相催化中表現(xiàn)。例如:
催化丙烯氫甲酰化生成丁醛,選擇性>95%
與雙膦配體組合可實(shí)現(xiàn)手性控制(ee>90%)
水溶性改性后可用于兩相催化體系
巴斯夫開發(fā)的[Rh(OAc)(CO)(TPPTS)?]催化劑,周轉(zhuǎn)數(shù)(TON)達(dá)10?,已工業(yè)化應(yīng)用20年。
鉑銠絲回收微型化傳感器研發(fā)
直徑50μm的PtRh絲用于微型熱流傳感器,響應(yīng)時(shí)間<0.1s,已應(yīng)用于高超音速表面熱流測(cè)量。
硫酸銠回收電解制備高純銠粉的技術(shù)突破
中國(guó)科學(xué)院過程工程研究所開發(fā)的新型硫酸銠(Rh?(SO?)?)電解工藝,可制備純度達(dá)99.995%的銠粉。該技術(shù)采用:
脈沖反向電流電解(頻率100Hz,占空比1:5)
添加5%聚乙烯吡咯烷酮(PVP)抑制枝晶生長(zhǎng)
鈦基IrO?-Ta?O?陽極,損耗率<0.1mg/Ah
所得銠粉回收粒徑分布窄(D50=2.5μm),比表面積達(dá)15m2/g,適用于3D打印貴金屬制品。相比傳統(tǒng)火法精煉,能耗降低70%,金屬回收率>99.8%。
鉑銠絲回收表面抗氧化涂層技術(shù)
美國(guó)霍尼韋爾公司開發(fā)的新型涂層:
? Al?O?-Y?O?復(fù)合涂層(厚度200nm)
? 在1400℃空氣中壽命延長(zhǎng)10倍
? 熱電動(dòng)勢(shì)漂移<0.5℃/1000h
通過原子層沉積(ALD)技術(shù)實(shí)現(xiàn)納米級(jí)厚度控制,已用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)溫系統(tǒng)。
銠碳催化劑回收再生技術(shù)進(jìn)展
巴斯夫開發(fā)微波輔助再生工藝:400W功率處理10分鐘,可使中毒Rh/C催化劑活性恢復(fù)95%,較傳統(tǒng)焙燒法節(jié)能70%。
氯化銠回收不對(duì)稱氫化工業(yè)化案例
諾華公司采用RhCl(CO)(PPh?)?催化抗抑郁藥關(guān)鍵中間體合成,對(duì)映選擇性>99.9%,年產(chǎn)能達(dá)300噸,成本降低45%。
銠碳催化劑回收在生物質(zhì)轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用
銠碳催化劑(Rh/C)在生物質(zhì)資源利用中作用顯著。例如,在木質(zhì)素解聚反應(yīng)中,Rh/C可選擇性斷裂C-O鍵,將木質(zhì)素轉(zhuǎn)化為苯酚、芳香烴等高值化學(xué)品,收率達(dá)80%以上。此外,Rh/C還能催化纖維素氫解生成乙二醇,反應(yīng)無需高壓氫氣,條件更安全。美國(guó)能源部報(bào)告指出,優(yōu)化Rh/C的負(fù)載量(1-5 wt%)可平衡活性與經(jīng)濟(jì)性,推動(dòng)生物煉制工業(yè)化。
銠碳催化劑回收的毒化機(jī)制與再生技術(shù)新突破
銠碳催化劑回收在工業(yè)應(yīng)用中常面臨硫、氮化合物及重金屬的毒化問題。新研究發(fā)現(xiàn),硫化物毒化存在兩種機(jī)制:低溫下(<150℃)形成可逆吸附的硫物種,而高溫下則生成不可逆的Rh-S共價(jià)鍵。中科院團(tuán)隊(duì)開發(fā)了"氧化-還原循環(huán)再生法":先在300℃用5%O?/N?處理中毒催化劑,再用甲酸蒸氣在80℃還原,可使活性恢復(fù)92%。更突破性的是,采用等離子體輔助再生技術(shù),在室溫下通過Ar/O?等離子體處理30分鐘,不僅能清除硫化物,還能修復(fù)載體碳缺陷,使催化劑壽命延長(zhǎng)3倍。該技術(shù)已成功應(yīng)用于某制藥企業(yè)的加氫生產(chǎn)線。銠炭回收再生
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