測(cè)定地質(zhì)樣品中的痕量鈀目前國內(nèi)外多采用 原子吸收光譜法、發(fā)射光譜法、等離子體質(zhì)譜法、電 化學(xué)分析法及分光光度法等。由于鈀在地質(zhì)樣品中 分散且不均勻，在地殼中豐度甚低，通常采用大取 樣量處理樣品，隨之可能存在大量基體引起的干擾 同題需要解決。鑒于上述原因，應(yīng)用各種分離富集 手段是測(cè)定地質(zhì)樣品中痕量鈀的通用方法。常用的分別有離子交換法、巰基棉分離富集法、共沉 淀富集法和溶劑萃取法等。應(yīng)用流動(dòng)注射在線萃取技采將二階陰離子五氯化鈀萃入2-巰基苯并噻唑-甲基異丁 基酮直接進(jìn)行石墨爐原子吸收測(cè)定。分析了流動(dòng)注射在線萃取石墨爐原子吸收 光譜法測(cè)定地質(zhì)樣品中鈀的實(shí)驗(yàn)條件、流路參數(shù)等。采樣速率為20樣/小時(shí)，RSD (n=10)為4.8%，測(cè)定鈀的特征質(zhì)量為2.6*10負(fù)10次方克。

溶劑萃取兼有富集和分離雙重作用，是實(shí)現(xiàn)分 離富集目的的一種有效且方便的方法。但在批量樣 品分析中存在手工操作勞動(dòng)強(qiáng)度大、有機(jī)溶劑消耗 量大以及易污染環(huán)境等問題。流動(dòng)注射在線萃取是 克服上述缺陷的有效途徑，已在ICP發(fā)射光譜 法、火焰原子吸收光譜法中廣泛應(yīng)用。但在石 墨爐原子吸收光譜法中應(yīng)用少見報(bào)道。本文研究了 流動(dòng)注射在線萃取一石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定地 質(zhì)樣品中痕量鈀的實(shí)驗(yàn)條件、流路參數(shù)等。

1、儀器與試劑

MBT-MIBK萃取劑：稱取0.167克MBT溶于 100毫升MIBK中；鈀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1毫克/毫升)： 稱取0.1000克純鈀片溶解于10毫升王水中，低 溫加熱蒸發(fā)至近干，再加王水5毫升繼續(xù)加熱蒸發(fā) 至近干，然后加入鹽酸10毫升，定容100毫升，搖勻。0-100納克/毫升鈀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液使用時(shí)由儲(chǔ)備液 逐級(jí)稀釋而成。其它試劑均為分析純?cè)噭?，溶液?去離子水配制。

準(zhǔn)確稱取5-10克巖石或化探樣品置于100 毫升聚四氟乙烯燒杯中，用少許水潤濕，加入濃HF25毫升和新配制的王水30毫升。在電熱板上加熱至 微沸，并不時(shí)用聚四氟乙烯棒攪拌，待樣品溶液蒸發(fā)至近干后，取下冷卻。視樣品量重復(fù)上述操作1 – 2次。再加入王水10毫升，蒸發(fā)樣品溶液至干并 重復(fù)操作2次，冷卻，再加入鹽酸10毫升溶解干 渣，定容100毫升，搖勻，澄清。按選定的儀器條件及 流路佳參數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)系列同時(shí)測(cè)定鈀的吸光度。

隨著相比的增加，其金的萃取率增加， 水相中的金的含量則隨著相比的增加而減小當(dāng)相比 超過0.25時(shí)，再增加相比，其萃取率增加甚微，這說明 萃取基本趨于完全。當(dāng)相比大于0.1時(shí)，其萃取率都 大于98%，雖然每增加0.05的相比，其萃取率增加 0.4%，但是其有機(jī)相中的金的含量卻下降。另外從圖 4可以看到，金的分配比與相比問的關(guān)系成一直線關(guān) 系，其關(guān)系式為：

甲基異丁酮萃取分離貴金屬金鉑鈀(二)

由此關(guān)系式可知，增加相比，其金的分配比下降，雖然 增加相比有利于金的萃取，但是會(huì)降低有機(jī)相中金的 含量，不利于以后的金的反萃。為此，我們認(rèn)為甲基異丁酮MIBK 萃取金的相比不宜太大。

3、萃取時(shí)間試驗(yàn)

在相比為0.1，酸度為0.5摩爾/升，萃取條件 下，考察萃取時(shí)問對(duì)金萃取率的影響，結(jié)果示于圖5， 圖5表明：用甲基異丁酮MIBK萃取金，在6分鐘內(nèi)萃取就基本達(dá) 到平衡，萃取速度很快。

在相比為0.1，酸度為0.5摩爾/升，萃取時(shí)間為 6分鐘時(shí)，研究不同含金量的有機(jī)相對(duì)金的萃取性能，結(jié)果示于圖6和圖7。圖6結(jié)果表明：有機(jī)相中含金量 越高，其金的萃取率越低。根據(jù)萃取機(jī)理所得的萃取 方程lgD=lg(K1*K2)+lgc(R)?？芍?，當(dāng)相比、溫度和 酸度一定時(shí)，D則一定。從圖7可看出，當(dāng)c(Au)<8克/升時(shí)，lgD=2.88-0.015c(Au)。lgD與有機(jī)相中金的 濃度關(guān)聯(lián)較小。這進(jìn)一步證明以上機(jī)理是正確的再 根據(jù)分配比D=c(M)/c(M)(這里M為Au)，則當(dāng) c(M)高時(shí)，則c(M)高，即水相中的金含量高，從而金 的萃取率低。

由于金、鉑、鈀等貴金屬價(jià)格昂貴，而且資源， 致使人們對(duì)從一次性物料和二次性物料中回收和分離 金、鉑、鈀等貴金屬越來越感必趣。金、鉑、鈀的提取和分離工藝方法很多。大致可 分成傳統(tǒng)工藝方法和現(xiàn)代工藝方法，傳統(tǒng)工藝和現(xiàn) 代工藝的共同點(diǎn)是先提取金，再進(jìn)行鉑、鈀的提取和分 離，因?yàn)榻鸬拇嬖趯?duì)鉑、鈀的提取和分離有較大的影響。 傳統(tǒng)工藝流程的特點(diǎn)是工藝比較成熟，但操作工藝較為 復(fù)雜，運(yùn)用的范圍比較窄。

當(dāng)相比(有機(jī)相/水相)為0.1，萃取時(shí)間為10分鐘 時(shí)，研究酸度對(duì)甲基異丁酮MIBK萃取金的影響，試驗(yàn)結(jié)果示于圖 1和圖2。圖1結(jié)果表明：鹽酸濃度的改變對(duì)分配比 (D)和萃取率影響很小從圖2結(jié)果可得其分配比 (D)與酸度的關(guān)系式為：

甲基異丁酮萃取分離貴金屬金鉑鈀(一)

從式(1)可知lgc(H+)前的系數(shù)很小，說明lgD與 [氫離子]幾乎無關(guān)。假設(shè)其萃取機(jī)理為羊鹽機(jī)理。其萃取反應(yīng)式為：