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銠鍍層硬度高(7500~9000MPa),耐磨,耐腐蝕,接觸電阻穩(wěn)定。鍍銠復(fù)合材料是優(yōu)良的電接觸材料,銠還可用于飾品和其他工業(yè)儀器、氣敏元件的鍍層。(5)改性作用。銠可與鉑、鈀等金屬形成固溶體,對基體起固溶強化作用,提高基體的熔點、再結(jié)晶溫度和抗腐蝕性,減少氧化揮發(fā)損失,其中鉑銠合金是優(yōu)良的金屬測溫材料;銠與鈦、鋯、鉿、鉭、鈮等金屬形成的化合物對含銠合金起彌散強化作用,增加熱穩(wěn)定性;銥中加銠可改善銥的加工性能。
(6)加工硬化率高,熱加工成一定尺寸后可以冷加工。(7)價格昂貴,除特殊使用外,通常只作為添加元素使用。[1]歷史編輯銠是在1803年由WilliamWollaston發(fā)現(xiàn)的。他和SmithsonTennant在一個商業(yè)中合作,多半是為了生產(chǎn)出純鉑來出售。這個程序的步是溶解普通的鉑在王水(酸+鹽酸)中。不是所有的都溶入了溶液中,它留下
一根銠絲了黑色的殘渣(Tennant研究了這些殘渣,終他從中提取出了鋨和銥。)Wollaston全神貫注在這個溶解的鉑溶液,其也包含鈀。他用沉淀法移除了這些金屬,然后留下了一種漂亮的紅色溶液,他從中獲得了玫瑰紅晶體。這些就是氯銠酸鈉,Na3RhCl6。他終從中生產(chǎn)出了這種金屬自身的樣本。銠產(chǎn)量約為鉑的2.8%,幾乎全由南非、俄羅斯和加拿大三國生產(chǎn)。金屬銠以海綿狀、粉狀或致密塊狀出售。1990~1993年三國平均年生產(chǎn)的銠分別為7512kg,3227kg(僅指出售給西方部分),552kg。1980年以后,西方每年從廢料中再生回收并進(jìn)入市場的銠不斷增加,僅從廢汽車催化劑中回收的銠1989年就達(dá)2.5t。主要以銠催化劑、銠合金、銠鍍層、銠化合物應(yīng)用于化學(xué)、石油、玻璃、電氣、飾品、汽車等領(lǐng)域。1992年西方共消費銠10.2t,其中汽車廢氣凈化催化劑用量達(dá)86%。
資源分布編輯銠存在于鉑礦中,在精煉過程中可以集取而制得。我國鉑金屬資源比較,鉑金屬礦床分布在10個省、自治區(qū),甘肅、云南、四川和黑龍江的儲量較多,這四省的儲量占全國儲量的94.6%。其他省區(qū)如河北、青海、新疆、北京、內(nèi)蒙古也有一些小礦點,但儲量甚少。銠粉從1996年我國鉑礦、鈀礦與鉑鈀(未分)礦保有儲量看,我國的鉑礦和鈀礦主要分布在甘肅,分別占全國鉑礦與鈀礦的90.7%與91.3%,其次是河北,分別為5.8%和2.3%。其他省區(qū)只占少份額。鉑鈀(未分)礦主要在云南,占全國的66.8%;其次是四川,占全國的25.5%。
其他幾種鉑族金屬的分布也主要在甘肅、云南和黑龍江。甘肅省的銠、銥、鋨、釕儲量分別占其全國儲量的59.3%、64.4%、74.0%、84.9%;云南分別占39.4%、29.4%、9.8%、13.2%。這兩個省的相應(yīng)數(shù)據(jù)相加,除了鋨都占到全國儲量的95%以上;只是云南的鋨儲量(占9.8%)稍遜于黑龍江(占15.2%)。我國鉑族金屬資源有以下特點:
(1)資源分布集中。我國的鉑族金屬資源95%以上分布于甘肅、云南、四川、黑龍江和河北5省,其中僅甘肅省就占全國儲量的57.5%。這幾個省的儲量集中于甘肅金川、云南金寶山和四川楊柳坪三個大型礦床。(2)礦石品位低,鉑族元素以鉑、鈀為主,且鉑大于鈀。全國鉑族金屬礦的平均品位為0.796g/t,Pt品位0.341g/t,Pd品位0.386g/t,Os+Ir品位0.041g/t,Rh+Ru品位0.028g/t。以鉑族金屬為主的礦床,品位為1.468g/t,富礦品位2.33g/t;與銅鎳共生的鉑族金屬品位0.768g/t,銅鎳礦中伴生的鉑族金屬品位0.436g/t。國外幾個大型鉑礦床的平均品位為:南非維爾德雜巖3.1-17.1g/t,麥倫斯基層30~60g/t,俄羅里爾斯克6~350g/t,加拿大伯里3.34g/t,美國斯蒂爾沃特147g/t。相比之下,我國鉑族金屬礦的品位是十分低的。
典型的鉑催化劑及用途在石油和化工過程中富的鉑催化劑及其催化過程有:(1)鉑重整催化劑及鉑重整過程:在石油煉制工業(yè)中,將石油中的C6~C8烷烴餾分分離出來,經(jīng)過重整,轉(zhuǎn)化成C6~C8芳烴,即苯、甲苯、二甲苯的過程,所用催化劑為鉑催化劑,過程的目的是增產(chǎn)芳烴、提高汽油的辛烷值。重整過程用催化劑又稱單鉑催化劑(英文名稱singleplatinumcatalyst),以鉑為金屬活性組分,以γ-氧化鋁為載體,鉑含量在0.3~0.7%,酸性組分為氯或氯氟化物,含量為0.1~0.3%。催化劑堆積密度為0.79~0.85g/cm,白色、圓柱狀顆粒。活性組分鉑起到加速直鏈的烷烴脫氫及芳構(gòu)化反應(yīng)。提高催化劑中鉑含量,有利于芳構(gòu)化反應(yīng)和催化劑的抗毒能力。另一種鉑重整催化劑為鉑-錸雙金屬催化劑。重整反應(yīng)溫度為400~500℃,壓力2.5~3.0MPa。催化劑使用周期可在一年以上。
(2)氨氧化過程采用鉑銠絲網(wǎng)催化劑,氨與空氣經(jīng)鉑銠絲網(wǎng)催化劑,在850~900℃反應(yīng)生成一氧化氮和水,一氧化氮再被氧化成二氧化氮,水吸收生成。(3)低碳烴催化芳構(gòu)化,C5~C6烴異構(gòu)化過程采用載鉑的氧化鋁催化劑。目的是增產(chǎn)芳烴和提高汽油辛烷值。鉑催化劑的毒物主要有硫及硫化物、一氧化碳、結(jié)碳、結(jié)焦等毒后的鉑催化劑可以通過燒焦、在氫氣流下再生等步驟,恢復(fù)活性,再生后活性恢復(fù)的催化劑,重新進(jìn)行反應(yīng)。完全失活的鉑催化劑可以通過酸溶等步驟回收金屬鉑。
乙酸鈀,又名醋酸鈀,是一個含鈀的化合物,化學(xué)式為Pd(O2CCH3)2或Pd(OAc)2。乙酸鈀被認(rèn)為比乙酸鉑活性更高,能夠溶于很多有機溶劑。結(jié)構(gòu)上乙酸鈀是三聚體,三個Pd呈等邊三角形分布,每一個鈀都以蝴蝶型連接兩個乙酸基團。每一個金屬原子都近似是平面正方形的結(jié)構(gòu)。應(yīng)用上乙酸鈀是一個典型的在有機溶劑中可溶解的鈀鹽,能夠廣泛地用于誘導(dǎo)或催化各種類型的有機合成反應(yīng)。
1、性狀:橙黃色晶體。2、熔點(oC):205。3、溶解性:溶于有機溶劑如氯仿、二氯甲烷、乙,在鹽酸或KI水溶液中會發(fā)生分解。不溶于水和水相氯化鈉、醋酸鈉和鈉溶液,不溶于醇和石油醚。結(jié)構(gòu)編輯乙酸鈀是三聚體,三個Pd呈等邊三角形分布,每一個鈀都以蝴蝶型連接兩個乙酸基團。每一個金屬原子都近似是平面正方形的結(jié)構(gòu)。
乙酸鈀能夠從海綿鈀、熱的乙酸和通過兩步合成。中間體是一個二化合物:Pd+2HNO3→Pd(NO3)2+H2Pd(NO3)2+2CH3COOH→Pd(O2CCH3)2+2HNO3過量的海綿鈀了HNO3完全消耗。2、乙酸鈀還可以由冰醋酸加入熱的硫酸把水溶液而制得,這種產(chǎn)品含有少量雜質(zhì)(或混合的配合物),當(dāng)溶于苯時,總有不溶性的粉紅或棕色的殘渣。
用途編輯乙酸鈀是一個典型的在有機溶劑中可溶解的鈀鹽,能夠廣泛地用于誘導(dǎo)或催化各種類型的有機合成反應(yīng)。它參與的反應(yīng)類型大致有三種:①Pd(II)通過與烯烴發(fā)生配位從而活化烯烴,進(jìn)而被親核進(jìn)攻的反應(yīng);②活化芳烴、芐基和的C-H鍵;③作為Pd(0)的前體,的Pd(0)能通過氧化加成與不飽和基團形成Pd(II)-芳基、Pd(II)-乙烯基、Pd(II)-中間體,從而起到活化芳基、乙烯基和氯或醋酸酯的作用[2]。
貯存方法編輯避光,通風(fēng)干燥處,密封保存。毒理學(xué)數(shù)據(jù)編輯急性毒性:小鼠口經(jīng)LD50:2100mg/kg,行為-嗜睡(普通活動)肺部,胸部或呼吸-呼吸消化道或胃出血。海綿金是含有等雜質(zhì)的純度達(dá)不到99%的金,它是由從金礦之中吸附的所獲得的混金(混金為銀白色),經(jīng)高溫蒸就形成了海綿金,海綿金的顏色根據(jù)它的含雜質(zhì)的不同顏色也不一,但基本都為淡黃色,其他物理性質(zhì)和金的一樣。
海綿金是含有等雜質(zhì)的純度達(dá)不到99%的金,它是由從金礦之中吸附的所獲得的混金(混金為銀白色),經(jīng)高溫蒸就形成了海綿金,海綿金的顏色根據(jù)它的含雜質(zhì)的不同顏色也不一,但基本都為淡黃色,其他物理性質(zhì)和金的一樣。分子式:Au分子量:196.97性狀:金黃色有光澤金屬,質(zhì)柔軟,富有延展性,有良好的傳熱、導(dǎo)電性?;瘜W(xué)性質(zhì)不活潑,在空氣中不被氧化,不跟水、酸或強堿溶液反應(yīng),能溶于王水生成氯金酸。有氧存在時溶于化鉀或化鈉溶液。在空氣中加熱直到熔化都不發(fā)生氧化。
沸點:3080℃熔點:1064.43℃密度:18.88g/cm3質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):GB/T4134-2003用途:用于晶體管的部件、電接觸合金、裝飾合金,大部分用于貨和工藝品。超細(xì)金粉主要用于電子工業(yè)厚膜漿料、多層陶瓷電容器內(nèi)外電極材料。其含金量的測定有兩種不同的方法:(1)用試金石打色,在用比色卡對比來確定其成色(0~100),然后根據(jù)成色來測定含金量,比如海綿金為100g,其成色為8成2,則其含金量為100x82%=82g。
(2)用水吊色,先用電子秤把海綿金的質(zhì)量稱出來,記質(zhì)量為m1,;然后放入一個裝水的容器,把電子秤清零;再把海綿金用一個繩子把把它吊入誰中讀出電子秤的質(zhì)量為m2;然后根據(jù)公式計算它的含金量;公式為|m2/m1*23-2.19|。供制作銀電極的漿料。它由銀或其化合物、助熔劑、粘合劑和稀釋劑配制而成。按銀的存在形式,可分為氧化銀漿、碳酸銀漿、分子銀漿;按燒銀溫度,可分為高溫銀漿和低溫銀漿;按覆涂方法,則分印刷銀漿、噴涂銀漿等。
———— 認(rèn)證資質(zhì) ————